Charles Matthew Hunnam lahir pada 10 April 1980 di Newcastle, Inggris. Ia berasal dari keluarga sederhana, ayahnya William Hunnam adalah pedagang logam dan ibunya Jane adalah pemilik bisnis. Sejak usia 18 tahun, Charlie sudah tampil di televisi, memulai kariernya dengan guest star di acara Byker Grove.

Kesuksesannya di Inggris dimulai dari peran sebagai Nathan Maloney dalam serial Queer as Folk (1999). Ia kemudian terlibat dalam berbagai film dan acara, termasuk auditions untuk film besar seperti Star Wars: Episode II.

Pada tahun 2002, Charlie mulai menarik perhatian internasional saat membintangi Abandon bersama Katie Holmes dan mendapatkan peran utama dalam Nicholas Nickleby. Ia menunjukkan bakatnya dan berperan penting dalam drama Cold Mountain (2003).

Film Cold Mountain menjadi bagian dari trilogi yang disebut Charlie sebagai ‘trilogi orang gila’. Dua film lain dalam trilogi ini adalah Football Hooligans (2005) dan Children of Men (2006).

Perannya di film Green Street Hooligans menarik perhatian Kurt Sutter, yang kemudian memilihnya untuk memerankan tokoh utama dalam serial Sons of Anarchy (2008). Serial ini menjadi sukses besar dan dianggap sebagai acara FX yang paling populer dan mendapatkan banyak pujian kritis.

Setelah mencapai ketenaran di TV Amerika, Charlie mendapatkan peran utama dalam film Pacific Rim (2013), yang juga meraih keberhasilan komersial dan memperkuat posisinya sebagai aktor kelas dunia.